A estabilidade dos óleos vegetais à oxidação depende do equilíbrio entre a composição e a presença de pró-oxidantes e antioxidantes. O objetivo deste estudo consistiu em avaliar o efeito da presença de antioxidantes sintéticos durante o processo de foto-oxidação dos óleos de canola e milho. As amostras dos óleos de canola e milho em presença e em ausência dos antioxidantes butil-hidroxitolueno (BHA), propil galato (PG) e terc butil-hidroquinona (TBHQ), foram submetidas ao estresse foto-oxidativo. A reação de foto-oxidação seguiu uma cinética de primeira ordem. A constante de velocidade no período de 20 dias de foto-oxidação evidenciou que o antioxidante PG apresentou maior efeito protetor para o óleo de canola e o TBHQ para o óleo de milho. A partir dos dados de UV e RMN de ¹H, no período de 60 dias, constatou-se que os três antioxidantes apresentaram um efeito protetor a foto-oxidação. Os dados de UV evidenciaram aumento de absorção da banda em 232 nm devido à foto-oxidação e formação de dienos conjugados. A redução da intensidade de absorção desta banda na foto-oxidação com o tempo de exposição revelou que a proteção, tanto para o óleo de canola como para o de milho, foi mais efetiva com o antioxidante PG. Os índices de oxidação Roa e fração residual de hidrogênios (H) dialílicos, alílicos e vinílicos também evidenciaram que o antioxidante PG apresentou o melhor desempenho na proteção dos dois tipos de óleo.

The stability of vegetable oils in relation to oxidation depends on the balance between the composition and the presence of antioxidants and pro-oxidants. The objective of this study was to evaluate the effect of the presence of antioxidants in vegetable oils in the protection of photo-oxidation. Samples of canola oil and corn oil in the presence and absence of the antioxidants, butylated hydroxytoluene (BHA), propyl gallate (PG) and tert-butylhydroquinone (TBHQ), were subjected to photo-oxidative stress at room temperature for 60 days. The photo-oxidation reaction followed a first order kinetics. The rate constant for the period of 20 days of photo-oxidation showed that the PG antioxidant showed greater protective effect for canola oil and TBHQ showed a greater protective effect for corn oil. The UV and ¹H NMR data at 60 days showed that the three antioxidants had a protective effect on photo-oxidation. The UV data showed increased absorption at the 232nm band due to photo-oxidation and the formation of conjugated dienes. The reduction in intensity of this absorption band in photo-oxidation with time of exposure revealed that the protection, both for the canola oil and for the corn oil, was more effective with the PG antioxidant. The rates of Roa oxidation and residual fraction of diallyl, allyl and vinyl hydrogens also showed that the PG antioxidant showed the best performance in protecting both oils.

O glifosato é um herbicida sistêmico, pós-emergente e não seletivo largamente utilizado na agricultura. Neste trabalho, objetivou-se desenvolver um método para preparação de amostragem, purificar parcialmente amostras de água natural contaminadas com resíduos de glifosato e quantificar por derivação e espectroscopicamente. Para avaliar a precisão do método, amostras de água de poço artesiano e de um córrego foram fortificadas com quantidades conhecidas de glifosato. O teor de glifosato foi determinado a partir de uma curva padrão na faixa de concentração de 4 - 14 mg L-1. A partir dos teores de glifosato recuperado, em ambas as amostras de água fortificada, constatou-se que a resina DOWEX MWA-1 e o eluente NaCl 0,100 mol L-1 foram eficientes na purificação das amostras. Verificou-se que o método é reprodutível, pois os resultados encontram-se dentro da faixa aceita para análise de resíduos de pesticidas, com coeficiente de variação percentual, abaixo do limite permitido. Constatou-se que nas amostras de água, com suspeita de contaminação, o teor de glifosato foi superior ao estabelecido pelo Ministério da Saúde.

Glyphosate is a systemic, post-emergent, non-selective herbicide widely used in agriculture. The objective of this study was to develop a method for sample preparation, to partially purified natural water samples contaminated with residues of glyphosate, and to quantify them by derivation and spectroscopically. To assess the accuracy of the method, samples of water from an artesian well and from a stream were fortified with known amounts of glyphosate. The concentration of glyphosate was determined using a standard curve concentration range from 4 to 14 mg L-1. From the concentration of glyphosate recovered, in both samples of fortified water it was found that DOWEX MWA-1 resin and NaCl 0.100 mol L-1 eluent were effective in the purification of the samples. It was found that the method is reproducible because the results are within the range acceptable for the analysis of residues of pesticides, with a percentage coefficient of variation below the allowed limit. It was found that in the water samples with suspected contamination, the concentration of glyphosate was greater than that permitted by the Ministry of Health.

A PME hidrolisa os grupos metil éster na cadeia da pectina, formando grupos carboxílicos, liberando metanol e H3O+. Objetivou-se, com o presente estudo, determinar a atividade da PME em amostras de pectinases por espectroscopia Uv-vis para quantificar o ácido e o metanol produzido na reação da pectina com as pectinases e verificar a inativação térmica da PME exógena no suco de manga. A atividade da PME nas três amostras de pectinases foi determinada por potenciometria, espectroscopia Uv-Vis, e pela ação da álcool oxidase. A reação mostrou uma maior atividade em H de 4,0 a 4,5 e a temperatura de 45º C. A atividade da PME, determinada por UV-Vis com o indicador azul de bromofenol apresentou uma boa correlação com a atividade determinada por potenciometria e com a álcool oxidase. Os resultados mostraram que o indicador azul de bromofenol pode ser utilizado para determinar a atividade da PME em amostras de pectinases em que o pH ótimo situa-se na faixa ácida. A inativação térmica da PME no suco de manga ocorreu na temperatura de 75º C, por 20 min de exposição.

Pectin methylesterase (PME) hydrolyzes methyl ester groups in pectin chains to form carboxylic groups, releasing methanol and H3O+. The aim of this study was to determine PME activity in samples of pectinases by UV-VIS spectroscopy, to measure the acid and methanol produced in the reaction of pectin with pectinase and to verify the thermal inactivation of exogenous PME in mango juice. The activity of PME in samples of pectinase was determined by potentiometry, UV-VIS spectroscopy, and by the action of alcohol oxidase. The reaction showed greater activity at pH 4.0 to 4.5 and at a temperature of 45° C. PME activity determined by UV-VIS spectroscopy with bromophenol blue indicator showed a good correlation with the activity determined by potentiometry and with alcohol oxidase. The results showed that bromophenol blue indicators can be used to determine PME activity in samples of pectinases where the optimum pH is located in the acidic range. The thermal inactivation of exogenous PME in mango juice occurred at 75° C for 20 min of exposure.

As pectinases são enzimas que degradam substâncias pécticas, são amplamente utilizadas pelas indústrias de sucos e bebidas para melhorar a qualidade do processo. O objetivo deste trabalho consistiu em determinar o pH e a temperatura ótima de duas amostras de pectinases industriais, propor um procedimento alternativo para determinar a atividade residual e comparar os resultados com aqueles do procedimento tradicional. A atividade da PME na Pectinex 100 L Plus e Panzym Clears foi determinada por potenciometria. A reação consistiu de 5,00 mg.mL-1 de pectina de maçã, 0,100 mol.L-1 de cloreto de sódio e 50 µL de enzima pectinolítica para um volume total de 30 mL. A reação da pectina em presença da PME em todos os experimentos mostrou uma cinética de primeira ordem. A PME nas duas preparações enzimáticas apresentou maior atividade em pH 4,0 a 4,5 a 45 ºC. A partir dos resultados de ambos os procedimentos V NaOH/Δt tempo e ΔpH/Δt tempo, concluiu-se que a inativação da PME ocorreu na temperatura de 75 ºC. Os resultados obtidos por ΔpH/Δt tempo apresentaram boa correlação com aqueles por ΔV NaOH/Δt tempo, na reação acompanhada por ΔpH/Δt tempo tem-se a liberação de H3O+ no tempo real da reação.

Pectinases are enzymes that degrade pectic substances and are widely used in juice and fruit beverages to improve the quality of the process. The objective of this study was to determine the optimum pH and temperature of two samples of commercial pectinases and propose an alternative procedure to determine the residual activity comparing the data with those of the traditional procedure. The pectin methylesterase (PME) activity in Pectinex 100 L Plus and Panzyn Clears was determined by potentiometry. The reaction consisted of 5.00 mg.mL-1 apple pectin, 0.100 mol.L-1 NaCl, and 50 µL enzyme to a total volume of 30 mL. The pectin reaction in the presence of PME in all experiments revealed a first order kinetics. The PME in the two enzyme preparations showed higher activity at pH 4.0 to 4.5 and temperature of 45 ºC. From the results of both procedures ΔV NaOH/Δt and ΔpH/Δt, it was concluded that the inactivation of PME occurred at 75 ºC. The results obtained from the ratio ΔpH/Δt showed good correlation with those obtained from the ratio ΔV NaOH/Δt. In the reaction accompanied by the ratio ΔpH/Δt, the release of H3O+ occurred in the real time reaction.

O ácido fítico, dependendo do valor de pH, apresenta alto potencial quelante, complexando íons metálicos, inibindo, assim, a produção de espécies reativas de oxigênio, responsáveis pela destruição oxidativa em sistemas biológicos. Esse potencial quelante tem fundamentado diversos estudos aplicados à ação antioxidante em produtos alimentícios. O objetivo deste trabalho foi estudar o grau de interação do ácido fítico com os íons metálicos Fe(II) e Fe(III), de importância biológica, em condições próximas às fisiológicas, e a estabilidade destes complexos. Titulações potenciométricas foram conduzidas para determinar as constantes de formação dos complexos ácido fítico-Fe(II) e ácido fítico-Fe(III) em solução aquosa, atmosfera inerte, força iônica 0,100 mol.L-1 de cloreto de potássio e à temperatura de 36 ± 0,1 ºC. Estudos espectroscópicos na região do UV-Vis foram realizados para acompanhar a formação dos complexos em solução. Os complexos ácido fítico-Fe(II) e ácido fítico-Fe(III) foram sintetizados e caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho e por estudos termoanalíticos. Os resultados do conjunto de técnicas utilizadas evidenciaram, tanto em solução como no estado sólido, a presença dos íons metálicos coordenados ao ácido fítico.

Depending on the pH value, phytic acid presents high chelating potential bonding metallic ions thus inhibiting the production of reactivated oxygen species, which are responsible for the oxidative destruction in biological systems. Such chelating potential has been the basis of several studies on the antioxidant action in food products. The objective of this work was to study the degree of interaction of the phytic acid with the metallic ions Fe(II) and Fe(III), of biological importance, in near-physiological conditions and the stability of these complexes. Potentiometric titrations were applied to determine the constants of formation of the complexes phytic acid-Fe(II) and phytic acid-Fe(III) in aqueous solution, inert atmosphere, ionic strength of 0.100 mol.L-1 in potassium chloride, and temperature at 36 ± 0,1 ºC. UV-Vis spectroscopic studies in the were conducted to investigate the formation of the complexes in the solution. The complexes phytic acid-Fe(II) and phytic acid-Fe(III) were synthesized and characterized by infrared absorption spectroscopy and by thermoanalytical studies. The results indicate the bonding of the metallic ions and the phytic acid both in solution and in the solid state.

Estudos potenciométricos foram realizados para determinar o grau de ligação do ácido fítico com os íons Co(II) e o Mn(II), na ausência de dioxigênio. As constantes de equilíbrio para as principais espécies formadas são relatadas, e os resultados são representados na forma de diagramas de distribuição mostrando a concentração individual dos complexos como uma função do pH. Os valores das constantes de formação dos complexos foram elevados para as espécies em que o ligante encontra-se mais desprotonado. Os dados potenciométricos indicam que a espécie [MH4L]6-, encontra-se totalmente formada em pH 7,0 e a partir destes dados os complexos de Mn(II) e Co(II) com o ácido fítico foram sintetizados no estado sólido. Análises de infravermelho, termogravimetria e calorimetria exploratória diferencial foram utilizadas para caracterizar e investigar o comportamento térmico destes compostos. Os resultados conduziram a informações sobre composição, desidratação, estabilidade e decomposição térmica dos complexos.

Potentiometric studies were carried out to determine the binding degree of phytic acid with Co(II) and Mn(II) ions, in the absence of dioxygen. Equilibrium constants for all major complexes formed are reported, and the results are presented in the form of distribution diagrams showing the concentrations of individual complexes as a function of pH. The formation constants of the complexes show higher values for the species in which the ligand was more deprotonated. Potentiometric data indicates that the species [MH4L]6-, was totally formed at pH 7.0 and the complexes were synthesized from this data. A solid state complex of Mn(II) and Co(II) with phytic acid was synthesized. Thermogravimetry, differential scanning calorimetry, and infrared spectroscopy were used to investigate and characterize the thermal behavior of these compounds. The results led to information on the composition, dehydration, thermal stability and thermal decomposition of the isolated complexes.

A técnica de titulação potenciométrica foi utilizada para verificar as propriedades ácida-base do ácido fítico [1,2,3,4,5,6-hexaquis(dihidrogenofosfato)-mio-inositol] e do complexo ácido fítico e Ni(II), em solução aquosa, em temperatura e força iônica constantes. Para avaliar o comportamento térmico e a complexação do ácido fítico com o íon Ni(II) foram realizadas análises de Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e estudos de Espectrofotometria de Infravermelho. Foram obtidas oito constantes de protonação da amostra de ácido fítico na forma de sal de dipotássio e sete constantes de estabilidade do complexo ácido fítico e Ni(II). As reações de protonação e de formação ocorrem na faixa de pH de 2,0 a 11,0. Os dados obtidos mostram que o ácido fítico encontra-se totalmente deprotonado em pH 12,0 no qual a espécie ML (um ligante para um íon metálico) encontra-se totalmente formada no mesmo valor de pH. Os resultados obtidos por TG e DSC revelaram tanto para o ácido fítico como para o complexo boa estabilidade até a temperatura próxima a 200ºC. Por TG, DTG e DSC conclui-se também que a estequiometria do complexo estudado foi de um mol de ligante para um mol de íon metálico. A Espectrofotometria de Infravermelho comprovou a estabilidade do ácido fítico e a sua interação com o íon Ni(II).

The technique of potenciometric titration was used to verify the acid-basic properties of the phytic acid, [1,2,3,4,5,6-hexakis(dihydrogen phosphate)-myo-inositol] and the Phytic Acid-Ni(II) complex, in aqueous solution, in constant temperature and ionic strength. To evaluate the thermal behavior end complexation of the isolated phytic acid with the Ni(II) were performed analyses of thermogravimetry (TG), calorimetric scanning differential (DSC) and studies Spectroscopy Infrared (IR). Eight protonation constants of the phytic acid sample as dipotassium salt were determined and seven complex stabilization constants Phytic Acid-Ni(II) sample. The protonation and formation reactions occur within a pH of 2.0 and 11.0. The data obtained show that the phytic acid is totally deprotonate at pH 12.0. The result also shows that the ML species of the complex (one ligand and one metal ion) it totally meets formed in you same value of pH. TG, DTG and DSC techniques reveal that phytic acid as well as the complex had good stability up to 200ºC. The obtained data permitted establish the stoichiometry 1:1 of this complex in the solid state. The Spectroscopy Infrared (IR) proved the stability of the phytic acid and it's interaction with Ni(II).